Dvoelektronska četvorocentarska veza

Iz Wikipedije, slobodne enciklopedije
Idi na navigaciju Idi na pretragu
Adamantane dication delocalization.png
TCNE dianion delocalization.png

Dvoelektronska četvorocentarska veza je tip hemijske veze u kojoj četiri atoma dele dva elektrona pri vezivanju, sa neto redom veze od ½. Ovaj tip vezivanja se razlikuje od uobičajene kovalentne veze, u kojoj dva atom dele dva elektrona (2c-2e vezivanje).

Dvoelektronsko četvorocentarsko vezivanje je postulirano u pojedinim klasternim jedinjenjima. Na primer, boranski anjon B6H7-, je B6H62- oktaedar sa dodatnim protonom vezanim za jednu od trougaonih strana.[1] Rezultat toga je da je oktaedar izobličen i BBBH romboidni prsten se može identifikovati u kome dolazi do 4c-2e vezivanja. Ovaj tip vezivanja je generalno vezan za elektron deficijentne romboidne prstene[2] i relativno je novo polje israživanja, koje je komplementarno sa bolje poznatim poljem dvoelektronskih tricentarskih veza.

Primer čisto organskog jedinjenja sa dvoelektronskim četvorocentarskim vezivanjem je adamantilni dikatjon.[3] Ova veza spaja četiri premoštena atoma u tetraedrskoh geometriji.

Tetracijanoetilen formira dianjonski dimer u kome su dva alkena spojena lice u lice četvorougaonom dvoelektronskom četvorocentarskom vezom.[4] Razne čvrste soli ovog dianjona su izučavane da bi se odredila jačina veze i vibracioni spektroskopski detalji.[5]

Reference[uredi - уреди | uredi izvor]

  1. Hofmann, K.; Prosenc, M. H.; Albert, B. R. (2007). "A new 4c–2e bond in B6H7". Chem. Commun.: 3097–3099. doi:10.1039/b704944g. 
  2. Balakrishnarajan, M. M.; Hoffmann, R. (2004). "Electron-Deficient Bonding in Rhomboid Rings". J. Am. Chem. Soc. 126 (40): 13119–13131. doi:10.1021/ja0467420. 
  3. Matthias Bremer, Paul von Ragué Schleyer, Karl Schötz, Michael Kausch, Michael Schindler Four-Center Two-Electron Bonding in a Tetrahedral Topology. Experimental Realization of Three-Dimensional Homoaromaticity in the 1,3-Dehydro-5,7-adamantanediyl Dication. Angewandte Chemie International Edition in English 1987, 26, 761-763. DOI:10.1002/anie.198707611
  4. Del Sesto, R. E.; Miller, J. S.; Lafuente, P.; Novoa, J. J. (2002). "Exceptionally Long (≥2.9 Å) CC Bonding Interactions in π-[TCNE]22– Dimers: Two-Electron Four-Center Cation-Mediated CC Bonding Interactions Involving π* Electrons". Chemistry 8 (21): 4894–4908. PMID 12397591. doi:10.1002/1521-3765(20021104)8:21<4894::AID-CHEM4894>3.0.CO;2-2. 
  5. Burrezo, P. M.; Ramírez, F. J.; Navarrete, J. T. L.; Lapidus, S. H.; Stephens, P. W.; Vo, H.-L.; Miller, J. S.; Mota, F.; Novoa, J. J. (2013). "Evidence for Multicenter Bonding in Dianionic Tetracyanoethylene Dimers by Raman Spectroscopy". Angew. Chem. Int. Ed. doi:10.1002/anie.201207813.